芳氢与配位硫原子之间(sp2C-H…S)的分子内氢键

• 作者: 刘秋田 吴达旭 康北笙 施继成 李文洁 温庭斌 郑瑜
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 分子内C-H…S氢键 钯(Ⅱ)配合物 2-巯基苯酚
• 年，卷（期）: 1998,（10）
• 页码范围: 1650-1653
• 页数: 4页
• 分类号: O641.2
• 字数: 1861字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.1998.10.020

摘要

化合物(Et4N)2[Pd2(mp)2(Hmp)2](1)(H2mp＝2-巯基苯酚)的1H NMR谱中芳氢H16的峰出现在δ 8.79处,与预测值(δ 7.1)相差1.7,这是由于H16与配位硫S2原子之间存在弱相互作用,即新型的sρ2C-H…S之间的氢键作用.原子间距离C16…S2(0.361pm)和H16…S2(0.295pm)分别小于相应原子的范德华半径之和(0.370pm和0.305pm),C16-H16…S2角为128.1°,证明了这种新型氢键的存在.此外,在分子振动光谱中观察到这种氢键的作用使得芳氢υC-H出现在低于3000cm-1处.通过与类似物[Pd2(PPh3)2(Hmp)2Cl2](2)的比较,以及1在DMSO溶剂中仍然保持O-H…O和C-H…S这2种氢键的事实,表明C-H…S之间的作用,对1的配体Hmp中的苯环与Pd2S2平面之间的夹角偏离90°可能是有贡献的.