高振动激发态的V-V传能研究-Ⅱ.CO(V)向H_2O的振动传能

• 来源期刊: 科学通报
• 学科: 化学
• 关键词: 时间分辨 红外光谱 高振动激发态 振动传能
• 年，卷（期）: 1998,（23）
• 页码范围: 2509-2512
• 页数: 4页
• 分类号: O643.2
• 语种: 中文

摘要

利用时间分辨 FOURIER红外发射光谱仪(TR FTIR),对高振动激发的 CO(Υ)向 H_2O的传能反应进行了研究.传能给体分子CO(Υ)193 NM激光光解CHBR_3和O_2后的次级化学反应产生.CO(Υ→Υ-1)的红外发射由TR FTIR跟踪检测.实验中没有观察到H_2O的振动激发.利用光谱拟合方法,得到每一延时CO(Υ=1~8)的振动布居,进而求出CO各个振动激发态的相对布居随时间的演化关系.在单量子跃迁模型的基础上,利用微分法得到室温下CO(Υ=1~8)向H_2O的传能速率常数.至少有2个原因导致CO(Υ)向H_2O弛豫的异常快的速率:H_2O的转动对振动能隙的补偿;CO和H_2O分子间形成一定寿命的络合物.结合SSH理论和AB INITIO计算,对CO向H_2O的传能机理进行了解释.