双自由基桥联双铜(Ⅱ)配合物的合成、结构、磁性和分子力学研究

• 作者: 姚心侃 姜宗慧 孙柏旺 廖代正 王宏根 王磊光 王耕霖 赵琦华 阎世平 陈海建
• 来源期刊: 中国科学B辑
• 学科: 化学
• 关键词: 双自由基 晶体结构 磁性 分子力学
• 年，卷（期）: 2000,（2）
• 页码范围: 125-131
• 页数: 7页
• 分类号: O6
• 字数: 2743字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:1006-9240.2000.02.005

摘要

合成和表征了双自由基桥联的双核铜配合物[Cu(hfac)2]2PhBNM, 其中hfac 为六氟乙酰丙酮负离子, PhBNM 为2,5-二甲基-1,4-二(4,4,5,5,-四甲基-3-氧化咪唑啉1-氧基自由基)苯. 配合物的晶体为单斜晶系, C2/c空间群, a =1.901 2(4) nm, b =1.371 8(3) nm, c =2.162 0(4) nm, b =97.55(3)° , Z=4. X射线衍射结果表明该配合物存在两种构象, 其比例为7:3. 用分子力学MMX计算了这两种构象的能量分别为E1 =740 kJ/mol, E2 =771 kJ/mol. 运用不同的自旋多重度作参数, 通过CNDO/K对配合物中磁偶合体系的轨道能量进行计算, 当体系中成单电子为反铁磁偶合时, 轨道能量较低, 这与磁性测量及其理论拟合结果一致.