芳香酮结构与烯烃加成反应中的区位选择效应的理论研究

• 作者: 冯文林 徐振峰 杜洪光 雷鸣
• 来源期刊: 中国科学B辑
• 学科: 化学
• 关键词: 芳香酮 加成反应 C-H键断裂 从头算方法
• 年，卷（期）: 2000,（5）
• 页码范围: 444-450
• 页数: 7页
• 分类号: O6
• 字数: 1768字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:1006-9240.2000.05.009

摘要

研究了芳香酮与烯烃在RuH2(CO)(PPh3)3催化剂催化下发生亲核加成反应生成邻位产物的区位选择效应规律. 采用从头算方法优化得到了12种芳香酮反应物的稳定结构, 研究了共轭效应、电子效应和立体效应对反应活性和选择性的影响, 提出了芳香酮上b 位碳原子与羰基在LUMO轨道中形成平面"U弯区"是进行加成反应的必要条件. 在同类骨架结构芳香环上, 相同位置的取代原子不同, b 位碳原子的正电荷越大, 生成邻位产物速度越快, 产率相应较高. 当羰基上氧原子与芳香环上邻位碳原子距离达到一定数值, 立体效应占主导位置, 最佳反应距离为0.27～0.30 nm. 同时, 提出芳香酮催化加成反应的可能机理是经过了Ru催化剂与芳香酮上共轭结构的形成, 1, 2氢迁移造成C-H键的断裂而进行的.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	杜洪光	北京化工大学应用化学系	63	507	10.0	20.0
2	徐振峰	北京化工大学应用化学系	9	51	4.0	7.0
3	雷鸣	北京化工大学应用化学系	26	125	8.0	10.0
4	冯文林	北京师范大学化学系	8	17	2.0	4.0