一种新的含杂原子电子受体的双重荧光N, N-二甲基苯胺衍生物4-(N, N-二甲基氨基)苯磺酸钠的光诱导分子内电荷转移

• 作者: 林丽榕 江云宝
• 来源期刊: 中国科学B辑
• 学科: 化学
• 关键词: 分子内电荷转移 双重荧光 皮秒时间分辨荧光 超快反应动力学 激发态结构弛豫 4-(N,N-二甲基氨基)苯磺酸钠
• 年，卷（期）: 2000,（2）
• 页码范围: 110-118
• 页数: 9页
• 分类号: O6
• 字数: 5056字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:1006-9240.2000.02.003

摘要

报道了一种新的双重荧光N, N-二甲基苯胺(DMA)衍生物, 4-N, N-二甲基氨基苯磺酸钠(SDMAS), 其电子受体经硫杂原子联接于电子给体的对位. SDMAS在强极性的水中发射双重荧光, 在有机溶剂如甲酰胺, 甲醇和乙腈中则只发射位于短波长侧的单重荧光. 纯水中SDMAS的荧光峰分别位于365 nm和475 nm处. 引入有机溶剂如乙醇, 乙腈和1, 4-二氧六环, 长波长荧光被猝灭且峰位置蓝移. 稳态及皮秒时间分辨荧光测量表明, SDMAS的长波长荧光为光诱导的分子内电荷转移(CT)态所发射, 短波长的荧光为局域激发(LE)态所发射, 并且CT态产生自LE态. 只能在高极性的水中观察到SDMAS的CT双重荧光发射的实验事实意味着CT过程具有高的活化能, 激发态超快反应动力学研究证实该活化能(Ea)高达15.35 kJ·mol-1. SDMAS分子中硫原子的d-轨道参与磺酸基和苯环的共轭以及二甲基氨基所在平面相对于苯环的强烈扭转和弯折可能是导致高活化能的原因. CT过程的热力学参数分析表明伴随着电荷转移SDMAS的分子构型发生了变化. 报道的SDMAS是具有双重荧光的氨基取代芳香磺酸衍生物.