新型膦配体PDBPDS在氢甲酰化反应中催化剂配体性能的研究

• 作者: 严斌 张敬畅 曹维良 李江波
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 二磺化1-苯基二苯并膦(PDBPDS) 水溶性铑膦配合物 氢甲酰化反应 两相催化体系
• 年，卷（期）: 2002,（2）
• 页码范围: 279-282
• 页数: 4页
• 分类号: O643
• 字数: 3490字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.2002.02.019

摘要

用量子化学AMI方法优化了1-苯基二苯并膦二磺化产物(PDBPDS)和三磺化三苯基膦(TPPTS)的几何构型. 比较两种化合物的空间结构和电子结构发现, 在氢甲酰化铑膦催化反应体系中, PDBPDS的配体性能优于TPPTS. 首次研究了以PDBPDS为配体的铑膦催化剂对丙烯氢甲酰化反应的催化性能, 考察了反应温度、压力、膦铑物质的量比和搅拌速度对催化活性和选择性的影响. 结果表明, 在2.0 MPa, 100 ℃, 膦铑物质的量比为35, 搅拌速度为500 r/min及V(H2)/V(CO)=1/1的条件下, 催化活性可达到2 800 g(丁醛)/[g(铑)·h], 正异构产物物质的量比为12.3, 在相同条件下与传统的三磺化三苯基膦(TPPTS)为配体的铑膦催化剂相比, 催化活性和选择性提高了2倍. 反应结束后, 有机相和水相分离简单, 有机相铑浓度仅为 3.6×10 -8 mol/L, 有效地解决了铑流失问题, 表明PDBPDS是极具开发前景的新型水溶性配体.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	张敬畅	北京化工大学理学院	110	1781	22.0	38.0
2	曹维良	北京化工大学理学院	73	1452	20.0	36.0
3	严斌	北京化工大学理学院	5	21	3.0	4.0
4	李江波	北京化工大学理学院	1	4	1.0	1.0