摘要:
由Ni(ClO4)2@6H2O和Co(ClO4)2@6H2O分别与4,4'-联吡啶、1,4,7-三氮杂环壬烷(tacn)反应,得到两种配合物[Ni(4,4'-bpy)3(H2O)2](4,4'-bpy)(OH)(CH3OH)(C1O4)(1)与[Co(4,4'-bpy)3(H2O)2](4,4'-bpy)(OH)(CH3OH)2(ClO4)(2)(4,4'-bpy:4,4'-联吡啶),并进行了元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射等表征.单晶结构数据表明,晶体(1)属于单斜晶系,空间群为C2/c,a=1.7990(9)nm,b=1.142(6)nm,c=2.4433(12)nm,β=91.936(10)°,V=5.017nm3,Z=4,该配合物由4,4′-联吡啶桥联过渡金属形成一维链状结构.单齿配位的吡啶环上的未配位氮原子与配位水形成了氢键,将链连接成二维铁轨型结构.此结构再通过未配位4,4'-联吡啶、配位水、氢氧根之间形成的氢键而连接成三维网状结构.未配位的4,4'-联吡啶、甲醇、氢氧根离子、高氯酸根离子被包合在这种网络中,展示出一定的包合现象.此外,未配位的4,4'-联吡啶的吡啶环与配位的4,4'-联吡啶的吡啶环之间存在π-π相互作用.晶体(2)与晶体(1)有相同的结构特性,晶体也属于单斜晶系,空间群为C2/c,a=1.7901(17)nm,b=1.1507(11)nm,c=2.442(2)nm,β=91.68(2)°,V=5.029(8)nm3,Z=4.