甲烷部分氧化制合成气反应机理的原位时间分辨IR光谱和Raman光谱表征

• 作者: 万惠霖 翁维正
• 来源期刊: 复旦学报(自然科学版)
• 学科: 化学
• 关键词: 甲烷 部分氧化 合成气 反应机理 原位(时间分辨)红外光谱 原位显微Raman光谱 Rh/SiO2 Rh/γ- A l2O3 Ru/SiO2 Ru/γ-Al2O3
• 年，卷（期）: 2002,（3）
• 页码范围: 243-250
• 页数: 8页
• 分类号: O614.41
• 字数: 4775字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.0427-7104.2002.03.003

摘要

采用原位时间分辨红外光谱、原位显微Raman光谱、脉冲反应-质谱、TPR和以CO为探针分子的IR光谱等技术对SiO2、γ-Al2O3负载的Rh、Ru催化剂上甲烷部分氧化(POM) 制合成气反应机理进行了研究. 实验结果表明,在H2还原的Rh/SiO2上,CO是V CH 4/VO2/VAr(2/1/45)混合气反应的初级产物,由CH4直接氧化生成 CO和H2是该催化剂上POM反应的主要途径. CO2是Ru/SiO2和Ru/γ-Al 2O3上POM反应的初级产物,因而燃烧- 重整机理是相应催化剂上CO和H2生成的主要途径. 反应条件下催化剂表面氧(O2-) 物各浓度的差异很可能是导致上述催化剂体系上 POM反应机理不同的主要原因,其本质可能源于Rh和Ru对氧的亲合力的不同. Rh/γ-A l2O3上POM反应的机理与催化剂的焙烧温度有关,当焙烧温度低于600 ℃时,催化剂的 POM行为与Rh/SiO2类似,CO为反应的初级产物,当焙烧温度为900 ℃时,CO2为POM反应的初级产物. 不同焙烧温度的Rh/γ-A l2O3上POM反应机理不同的主要原因之一也取决于反应条件下催化剂表面氧物种浓度差异,其本质可能源于高温(900 ℃)焙烧的催化剂中Al2O3与Rh物种间存在着较强的相互作用,从而降低了Rh物种的可还原性.