摘要:
合成了1,10-二氧-4,7,13,16-四氮杂-18-C-6(以下用L代表)的硝酸锌和硝酸铜(Ⅱ)配合物. 配合物Cu(L)(NO3)2晶体属正交晶系, Pbca空间群, 晶胞参数如下: a=1.574 4(6) nm, b=1.267 6(4) nm, c=1.898 3(6) nm, V=3.789(2) nm3, Z=8, 最终偏离因子R1=0.043 1, wR2=0.090 4. 配合物Zn(L)(NO3)2晶体属正交晶系, Pnna空间群, 晶胞参数a=1.613 56(10) nm, b=1.328 71(11) nm, c=0.862 60(5) nm, V=1.849 4(2) nm3, Z=4, 最终偏离因子R1=0.071 8, wR2=0.195 0. 冠醚环上的4个氮原子和2个氧原子都参与了配位, NO-3未参与配位, 中心金属离子的配位数为6. 红外光谱、 1H NMR和EPR谱等研究佐证了上述测定结果. Cu(L)(NO3)2循环伏安实验表明该配合物在-1.0~0 V电压范围内, 只发生 Cu(Ⅱ)→Cu(Ⅰ)的还原反应, 而在-1.6~0 V电压范围内, 发生Cu(Ⅰ)→Cu(0)的反应.