吡啶气相光氯化反应理论研究——加成反应机理的过渡态和IRC解析

• 作者: 曹映玉 杨恩翠 王万得 赵小军 郝金库 韩晓燕
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 物理学
• 关键词: 吡啶 光氯化 反应机理 过渡态 IRC PM3
• 年，卷（期）: 2002,（5）
• 页码范围: 828-831
• 页数: 4页
• 分类号: O742
• 字数: 2260字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.2002.05.014

摘要

通过PM3方法研究氯自由基与吡啶分子加成反应的结果表明, 生成不同产物2-氯吡啶、 3-氯吡啶、 4-氯吡啶的每一个反应通道都存在两个过渡态, 生成2-氯吡啶反应路径主过渡态的能量及活化能最低, 分别为-110 293.6和139.2 kJ/mol, 反应优先生成2-氯吡啶, 与实验结果一致. 生成2-氯吡啶反应过程(IRC)相关的键长、键级和原子净电荷变化表明,吡啶环反应部位C原子与Cl@加成形成C-Cl键主要与共轭双键断裂同步, 而C-H键的断裂主要与共轭双键的重新形成同步. 反应进程中氯原子净电荷从增加到减少的变化是氯原子诱导效应吸引电子和p-π共轭电荷平均分布等相互作用的结果.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	郝金库	天津师范大学化学与生命科学学院	38	213	9.0	12.0
2	曹映玉	天津师范大学化学与生命科学学院	33	220	10.0	13.0
3	杨恩翠	天津师范大学化学与生命科学学院	44	178	7.0	10.0
4	王万得	天津师范大学化学与生命科学学院	14	57	5.0	6.0
5	赵小军	天津师范大学化学与生命科学学院	29	122	6.0	10.0
6	韩晓燕	天津师范大学化学与生命科学学院	9	47	5.0	6.0