过渡金属偶氮苯衍生物二阶非线性光学性质的密度泛函理论研究

• 作者: 刘萍 吴克琛 周张锋 庄伯涛 林晨升 洒荣建 莽朝永
• 来源期刊: 结构化学
• 学科: 化学
• 关键词: 杂化偶氮苯生色团 二阶非线性光学 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2003,（6）
• 所属期刊栏目: 综合评述
• 页码范围: 733-738
• 页数: 6页
• 分类号: O641
• 字数: 3981字
• 语种: 英文
• DOI: 10.3969/j.issn.0254-5861.2003.06.021

摘要

采用含时密度泛函理论方法(TDDFT)计算了IB族过渡金属及第5周期的金属杂化偶氮苯生色团的二阶非线性光学极化率.研究了金属杂化偶氮苯生色团的电子激发跃迁.结果表明, 与金属离子络合后的杂化偶氮苯生色团, 二阶非线性光学极化率明显改变, 是金属的推拉电子效应的结果.IB族金属的在原有机偶氮苯共轭体系的电荷转移方向的强拉电子效应, 增大了电荷转移范围, 使二阶非线性光学极化率增大.与Nb络合的杂化生色团, 沿原电荷转移相反的方向拉动电荷, 电荷转移跃迁局限于金属离子附近, 未能产生大的激发跃迁偶极矩, 体系的二阶非线性光学响应因而降低.激发跃迁能量是另一个主要影响因素, 同一类跃迁中, 金属杂化生色团的跃迁能量越低, 其二阶非线性光学响应就越大.络合Rh的生色团与Nb杂化生色团类似, 电荷转移跃迁范围都比较小, 同时由于Rh与羧基结合时几乎垂直羧基平面, 电荷同时沿X, Y方向转移跃迁, 属于二维电荷转移类型.