氯原子与甲酸反应的反应路径和动力学研究

• 作者: 孙家钟 张祥 张红星 杨光辉 韩克利
• 来源期刊: 化学学报
• 学科: 地球科学
• 关键词: 甲酸,HOCO自由基,ab initio方法,反应路径,速率常数
• 年，卷（期）: 2003,（4）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 499-504
• 页数: 6页
• 分类号: X14
• 字数: 3761字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0567-7351.2003.04.008

摘要

用从头算UMP2方法采用6-311+G**基组详细研究了Cl原子与甲酸反应的最佳反应路径,对所有驻点都进行了G2单点能校正,结果表明:在Cl与HCOOH反应的过程中,Cl原子主要夺取trans-HCOOH中C端的H原子,产生cis-HOCO基团,反应的势垒为16.7 kJ/mol.考虑Cl原子存在下的二级反应,cis-HOCO将通过通道R1a1和R1a2生成trans-HOCOCl再分解为最终产物CO2.cis-HOCO和trans-HOCO自由基与Cl原子的反应为放热和无势垒过程.而HOCO和HOCOCl两个中间体的cis-到trans-转化势垒分别为15.1和33.5 kJ/mol.由于构型的原因,HOCOCl分解成CO2和HCl必须通过trans-构型来进行.这步反应的势垒较高,为131.0 kJ/mol.298 K时,采用经典过渡态理论计算得到的引发步骤的H-迁移反应的速率常数与实验值符合很好.也计算了甲酸二聚体与Cl原子的H-迁移反应的速率常数.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	张红星	吉林大学理论化学研究所理论化学与计算国家重点实验室	75	151	5.0	9.0
2	韩克利	中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室	45	180	5.0	12.0
3	孙家钟	吉林大学理论化学研究所理论化学与计算国家重点实验室	32	76	5.0	6.0
4	杨光辉	吉林大学理论化学研究所理论化学与计算国家重点实验室	7	21	2.0	4.0
8	张祥	哈尔滨理工大学化学与环境工程学院	1	0	0.0	0.0