摘要:
用Ru3(CO)12与顺-2,4二(叔丁基胺基)-1,3,-二(叔丁基)-1,3,2,4-环偶磷氮烷cis-[P(NHBut)NBut]2反应,得到两个新的含偶磷氮环的三核钌羰基簇合物:Ru3(CO)11[{P(NHBut)NBut}2]Ⅰ和Ru3(CO)11[P(NHBut)+(NBut)2P(O)H]Ⅱ.对它们进行了元素分析,IR和1HNMR谱表征,并用X-ray单晶衍射法测定了晶体结构.Ⅰ:正交晶系,Pna2(1)空间群,a=2.7574(9)nm,b=0.8981(3)nm,c=1.5272(5)nm,V=3.782(2)nm3,Dc=1.686 g·cm-3Z=4;Ⅱ:三斜晶系,P1空间群,a=0.96384(19)nm,b=1.1705(2)nm,c=1.5589(3)nm,α=101.72(3)°,β=91.54(3)°,γ=108.20(3)°,V=1.6282(6)nm3Dc=1.845g·cm-3Z=2;两个簇合物均为Ru3(CO)12的单取代衍生物,配位基环偶磷氮烷以单齿P原子配位在一个Ru原子的赤道位置上.Ⅱ中,偶磷氮环上未配位P(Ⅲ)被氧化成具有膦酰基结构(=P(O)H)的P(V).