摘要:
采用浓硫酸对白杨素进行磺化,磺化产物与Ca(Ⅱ)络合,合成了结构新颖的四核钙配位标题化合物[{Ca(C15H8O7S)(H2O)(DMSO)}3{Ca(C15H8O7S)(DMSO)2}]·4DMSO.采用IR,1H NMR和X射线单晶衍射法对其进行了表征和晶体结构测定.标题化合物属于三斜晶系,空间群Pi,晶胞参数a=1.4725(6),b=1.6480(7),c=2.1006(8)nm,α=83.928(7)°,β=85.938(7)°,γ=85.212(7)°,V=5.041(3)nm3,Dc=1.476 g/cm3,Z=2,μ=0.568 nm-1,F(000)=2324,R=0.0778,wR=0.1821.标题化合物为四核钙配位化合物,4个Ca(Ⅱ)被4个配体5-羟基氧负离子-7-羟基黄酮-6-磺酸根的羰基和羟基氧负离子桥联,形成近似正方形.Ca(Ⅱ)的配位数都是7,配位原子分别来自5-羟基氧负离子-7-羟基黄酮-6-磺酸根的羟基、羰基、磺酸根的氧原子,以及水和DMSO的氧原子.4个配体位于4个配位Ca(Ⅱ)组成的正方形平面两侧,同侧配体两两平行且它们之间存在π-π堆积作用,异侧配体之间近似垂直.同时,发现了标题化合物固体具有光致发光现象,在λex=410 nm条件下可发出λem=520 nm的绿色荧光,并对其发光机制进行了探讨.