半片呐醇和环庚烷正离子重排反应的从头算研究

• 作者: 刘祥 张千峰
• 来源期刊: 安徽工业大学学报（自然科学版）
• 关键词: 半片呐醇 环庚烷正离子 重排反应 机理 计算
• 年，卷（期）: 2004,（4）
• 所属期刊栏目: 化学与化工工程
• 页码范围: 278-281,284
• 页数: 5页
• 分类号: O621.13
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1671-7872.2004.04.005

摘要

用HF方法,基组采用STO-3G*,分别对半片呐醇和环庚烷正离子的重排机理进行了从头算研究,计算了半片呐醇和环庚烷正离子重排过程中的各个状态的几何构型、零点能,同时对反应路径也进行了计算.得出的结论是:半片呐醇重排是环的扩大过程,在扩环过程中,N≡N逐渐远离C7,键角C7-C6-O8发生很大变化,导致C7与C1之间的距离变短,同时C1-C6之间的键长变长;而环庚烷正离子的重排则是环的缩小过程,在缩环过程中,经历了两个过渡态;首先是C1-C7的键长变长,C1-C6的键长变短,形成State2结构,然后是H17的位置移动,两面角C(7)-C(6)-C(5)-C(1)发生很大变化,产生甲基环己烷正碳离子的椅式结构.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	张千峰	安徽工业大学化学与化工学院	121	317	9.0	12.0
2	刘祥	安徽工业大学化学与化工学院	30	121	5.0	10.0