二氟亚烷基卡宾与甲醛环加成反应机理的理论研究

• 作者: 刘成卜 卢秀慧 步宇翔 武卫荣
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 二氟亚烷基卡宾 环加成反应 二阶微扰理论 势能面
• 年，卷（期）: 2004,（4）
• 页码范围: 681-684
• 页数: 4页
• 分类号: O641
• 字数: 1882字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.2004.04.017

摘要

用二阶微扰理论研究单重态二氟亚烷基卡宾与甲醛发生的环加成反应机理, 采用MP2/6-31G*方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量. 结果表明, 单重态二氟亚烷基卡宾与甲醛的环加成反应主要有两种反应通道, 通道1中, 两个反应物经a, b和c三条反应途径生成三元环构型的产物P1, 其中途径c是主反应途径, 该途径有两步组成: (Ⅰ) 二氟亚烷基卡宾与甲醛生成了1个富能中间体(INT1c), 是无势垒放热反应, 放出能量为219.18 kJ/mol; (Ⅱ) 中间体(INT1c)异构化为产物二氟亚烷基环氧乙烷, 其势垒为134.71 kJ/mol. 通道2的反应途径由三步组成: (Ⅰ) 反应物首先生成了1个富能中间体(INT1b), 为无势垒的放热反应, 放出的能量142.77 kJ/mol; (Ⅱ) 中间体(INT1b)异构化成另一中间体(INT2), 其势垒为22.31 kJ/mol; (Ⅲ) 中间体(INT2)异构化成四元环构型产物P2, 其势垒为11.98 kJ/mol.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	卢秀慧	济南大学化学化工学院	15	49	4.0	5.0
2	武卫荣	济南大学化学化工学院	4	15	3.0	3.0
3	步宇翔	山东大学理论化学研究所	15	136	5.0	11.0
4	刘成卜	山东大学理论化学研究所	73	311	10.0	14.0