富氧条件下钯催化剂上氢气还原氧化氮微观反应动力学研究

• 作者: 付桂芝 吴迪镛 杨剑斌 王树东
• 来源期刊: 催化学报
• 学科: 化学
• 关键词: 氧化氮 氢气 钯 微观反应动力学 随机模拟
• 年，卷（期）: 2005,（11）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 946-950
• 页数: 5页
• 分类号: O643
• 字数: 2885字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0253-9837.2005.11.005

摘要

通过单位键指标-二次指数势(UBI-QEP)方法估算反应的表观活化能进行反应机理的随机模拟,并结合实验结果研究了富氧条件下Pd基催化剂上H2还原NO的反应. 结果表明,反应的控制步骤是H2吸附活化产生H*(*表示活性位,H*表示吸附的H原子)的过程,当反应温度低于270 ℃时, H*来自基元反应O*+H*2(→←)OH*+H*,反应温度上升到310 ℃时, H*2+*(→←)2H*成为H*的主要来源. NO以(NO)*2的形式吸附在Pd催化剂表面,还原产物N2O来自两条途径,分别是(NO)*2的分解以及相邻的两个NO*分子之间的结合; N2主要来自N2O*的分解以及相邻的N*和NO*分子的结合; NH3则由中间产物HNO*经过逐步加氢生成. 富氧条件下, NO和O2之间存在吸附和反应的竞争,低温下NO在Pd表面的吸附几率远大于O2, 此时H2优先还原NO. 反应温度的升高导致各物种的吸附能力下降,其中NO的降低最明显,因此高温下催化剂表面的主要吸附物种由NO变为O2, 此时H2优先与O2反应. 在150～310 ℃范围内,实验结果和模拟数据非常吻合.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王树东	中国科学院大连化学物理研究所	99	1274	20.0	27.0
2	付桂芝	中国科学院大连化学物理研究所	17	177	9.0	12.0
3	吴迪镛	中国科学院大连化学物理研究所	43	802	15.0	27.0
4	杨剑斌	中国科学院大连化学物理研究所	2	5	2.0	2.0