用微量热法测定稀土含硫有机配合物的比热容

• 来源期刊: 化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 微量热法 不平衡热 稀土氯化物 吡咯烷-N-二硫代甲酸铵 邻二氮菲 固态配合物 比热容
• 年，卷（期）: 2005,（21）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1962-1966
• 页数: 5页
• 分类号: O6
• 字数: 3166字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0567-7351.2005.21.005

摘要

推导了用改进的RD496-Ⅲ型微热量计测定固态物质比热容的计算式.用Joule效应确定了仪器在298.15 K时的量热常数和相对标准偏差分别为(63.901±0.030)μV·mW-1和0.08%,用Peltier效应测定总不平衡热.在该仪器上测定的两种标准物质(基准苯甲酸和α-A12O3)比热容的计算值与文献值相差在0.4%以内.用本法测定了13种固态配合物RE(PDC)3(phen)(RE=La,Pr,Nd,Sm～Lu;PDC=C5H8NS-2)的比热容值,总偏差在1.0%,与稀土原子序数ZRE作图呈现"三分组现象",说明配合物中RE3+与配体间的化学键有一定程度的共价性,显示了稀土离子4f电子云的扩大效应.