全氟烷基磺酸酯C-O键断裂的同面SN2反应

• 作者: 朱士正 虞忠衡 郭丽 陈庆云
• 来源期刊: 化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 反应机理 DFT方法 全氟磺酸酯 同面SN2反应
• 年，卷（期）: 2005,（10）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 897-902
• 页数: 6页
• 分类号: O6
• 字数: 3974字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0567-7351.2005.10.005

摘要

用密度泛函理论研究了CF3SO3CF2CF3+F的碳氧键断裂反应的机理.首先,用DFT方法优化了反应物、中间体、过渡态、产物的平衡构型,分析了碳氧键断裂反应的势能面变化.发现在SN2反应机理中,除了S-O断裂SN2反应外,引起C-O键断裂的同面进攻也是一个可能的反应途径.理论计算表明,最终反应的产物是受热力学控制的,S-O键的断裂绝对地优于C-O的断裂.因此,C-O断裂的同面机理虽然是可能的,但却难以被实验观察到.本文还讨论了端基-CF3在同面SN2反应中的邻位效应,以及基组对这个效应的影响.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	虞忠衡	中国科学院化学研究所分子动态和稳态国家重点实验室	17	29	3.0	4.0
2	郭丽	中国科学院化学研究所分子动态和稳态国家重点实验室	12	72	4.0	8.0
3	陈庆云	中国科学院上海有机化学研究所	12	47	3.0	6.0
4	朱士正	中国科学院上海有机化学研究所	8	17	2.0	4.0