N-(二茂铁酰胺基)硫脲类阴离子受体

• 作者: 刘文侠 杨睿 江云宝 韩洁 黎朝
• 来源期刊: 化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 阴离子受体 二茂铁 硫脲 变构作用 -NH-连接臂 循环伏安
• 年，卷（期）: 2006,（16）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1716-1722
• 页数: 7页
• 分类号: O6
• 字数: 4707字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0567-7351.2006.16.019

摘要

我们将N-(苯甲酰胺基)硫脲类阴离子识别受体研究拓展至N-(二茂铁酰胺基)硫脲,设计合成了N-(二茂铁甲酰胺基)-N'-(取代苯基)硫脲(3a～3e,取代基X=p-OCH3,p-CH3,H,m-Br,m-CF3),其中二茂铁基系芳香性的电化学活性基团、"-NH-"为连接臂.研究的目的是进一步理解"-NH-"连接臂的特性和3a～3e作为阴离子的电化学响应受体的可行性.我们发现,3a～3e分子中的N'-苯环取代基不影响其半波电位(0.31V vs.Ag/AgNO3);二茂铁环芳香质子和酰胺基-NH质子的核磁化学位移不受取代基的影响,而N'-苯基芳香质子和硫脲-NH质子的化学位移显著地受制于取代基;说明受体3分子中酰肼基N-N单键高度扭曲,阻碍了N'-苯环取代基电子效应传递至二茂铁基.我们观察到乙腈中3的氧化电位因阴离子如CH3CO-2和F-的结合负移200 mV,二茂铁基芳香质子的化学位移向高场移动,意味着阴离子结合诱导了受体3分子中酰肼基N-N单键构型变化,使阴离子结合信息得以传递至二茂铁环.吸收光谱滴定实验表明,乙腈中3a～3e与阴离子结合时在约315 nm处出现新的吸收峰,光谱红移达5820 cm-1,阴离子如CH3CO-2和F-的结合常数在106mol-1·L,均远高于传统的二苯基硫脲类受体(1);我们还发现,尽管1和3a～3e分子中硫脲-NH质子酸性对取代基的依赖性相近,3a～3e之阴离子结合常数的取代基效应强于1.我们认为,这是由于N-N键的变构作用导致3a～3e的吸收光谱红移、阴离子结合常数和阴离子结合常数的取代基效应远高于传统的N,N'-二苯基硫脲类受体,因而体现了"-NH-"连接臂的独特性质.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	杨睿	厦门大学化学化工学院化学系现代分析科学教育部重点实验室	8	78	6.0	8.0
3	江云宝	厦门大学化学化工学院化学系现代分析科学教育部重点实验室	16	45	4.0	6.0
4	韩洁	厦门大学化学化工学院化学系现代分析科学教育部重点实验室	23	57	5.0	7.0
5	黎朝	厦门大学化学化工学院化学系现代分析科学教育部重点实验室	9	52	4.0	7.0
6	刘文侠	厦门大学化学化工学院化学系现代分析科学教育部重点实验室	1	15	1.0	1.0