铑催化的1,6-烯炔环异构化反应研究

• 作者: 张兆国 张绪穆 童晓峰
• 来源期刊: 中国科学院研究生院学报
• 学科: 化学
• 关键词: 铑催化 1,6-烯炔环异构化 分子内卤素迁移
• 年，卷（期）: 2006,（3）
• 所属期刊栏目: 优秀博士论文
• 页码范围: 416-426
• 页数: 11页
• 分类号: O627|O643
• 字数: 1017字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1002-1175.2006.03.022

摘要

对铑催化的1,6-烯炔环异构化反应进行了研究,这类反应具有较广的底物适应范围,在转化过程中,卤素发生了分子内转移.这类反应提供了一条新的立体选择性合成具有α-氯烯基结构的丁内酯、丁内酰胺、四氢呋喃、吡喃以及五元碳环等分子的方法.发展了两种不同的催化剂体系,即阳离子催化剂体系和中性催化剂体系.阳离子催化剂体系仅能催化顺式烯炔底物的环异构化,相反中性催化剂体系不但能催化顺反烯炔底物的环异构化,而且具有更广的底物适应范围.利用各种烯炔异构体,通过合适的控制实验对反应机理进行了研究.提出了涉及π-烯丙基铑中间体的可能机理,并且利用该机理对一些反应现象进行了解释.最后利用Suzuki偶联反应对产物进行了衍生.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	童晓峰	中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室	4	66	2.0	4.0
2	张兆国	中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室	6	34	2.0	5.0