HNCO与XCH2OH(X=CH3、NH2、OH、F)反应机理的理论研究

• 作者: 仝艳 唐明生 廖荣宝 石秋芝
• 来源期刊: 郑州大学学报（理学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 异氰酸 过渡态 内禀反应坐标
• 年，卷（期）: 2006,（2）
• 页码范围: 101-106
• 页数: 6页
• 分类号: O6
• 字数: 3692字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1671-6841.2006.02.025

摘要

采用密度泛函(DFT)理论的B3LYP方法,在6-31++G(d,p)水平上按BERNY能量梯度解析全参数优化了HNCO和XCH2OH(X=CH3、NH2、OH、F)反应势能面上各驻点的几何构型,分别找到了这4个反应的过渡态,并通过振动频率分析确认了过渡态结构,通过内禀反应坐标(IRC)计算确认了最低能量反应途径(MEP).讨论了过渡态时的虚频振动模式,对各驻点进行了零点能(ZPE)校正,并计算了4个反应的活化能.研究结果表明,异氰酸的醇解反应是1个亲核加成反应,甲醇取代物和异氰酸分别是电子给体和电子受体,并且甲醇取代物的羟基氢在反应中发挥了重要作用;4个反应均为放热反应,反应中1个σ键和1个π键断裂,2个新的σ键生成;过渡态是四元环结构,由于CH3CH2OH、NH2CH2OH、OHCH2OH、FCH2OH分子中C、N、O、F原子电负性不同,四元环构型存在较明显的差异.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	唐明生	郑州大学化学系	20	66	5.0	6.0
2	石秋芝	郑州大学化学系	21	231	8.0	15.0
3	仝艳	郑州大学化学系	3	23	3.0	3.0
4	廖荣宝	郑州大学化学系	4	25	3.0	4.0