非平衡溶剂化的连续介质模型和超快过程溶剂效应

• 作者: 傅克祥 朱权 李象远
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 非平衡溶剂化 电子转移 光谱移动 数值解 双球模型
• 年，卷（期）: 2006,（2）
• 页码范围: 274-286
• 页数: 13页
• 分类号: O641
• 字数: 12579字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.2006.02.014

摘要

在连续介质理论基础上, 根据Jackson的能量积分公式导出非平衡态静电自由能和溶剂化能的正确表达式. 引入"弹簧能"概念, 对平衡态和非平衡态的静电能构成给出了合理解释, 即此能量由溶质自由电荷和溶剂极化电荷的自能、两者之间的相互作用能和极化电荷的"弹簧能"构成. 对目前几种代表性的非平衡溶剂化理论进行了论证和比较, 指出其中存在的基本理论问题. 根据新的非平衡溶剂化能建立了电子转移反应溶剂重组能的双球模型、光谱移动的单球孔穴点偶极模型, 多级展开方法和非平衡溶剂效应的数值解方法.在Poisson方程求解中引入类导体屏蔽模型, 建立了任意孔穴极化电荷数值解方法并应用到Closs-Miller电子转移体系, 得到与实验值吻合的溶剂重组能, 解决了传统非平衡溶剂化理论高估溶剂重组能的问题.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	李象远	四川大学化工学院	108	456	13.0	16.0
2	朱权	四川大学化工学院	37	69	4.0	6.0
3	傅克祥	四川大学物理学院	40	211	8.0	12.0