分子筛催化cis-2-丁烯的双键异构反应机理的DFT研究

• 作者: 李会英 蒲敏 陈标华
• 来源期刊: 化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 分子筛 丁烯 双键异构 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2006,（16）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1676-1680
• 页数: 5页
• 分类号: O6
• 字数: 3165字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0567-7351.2006.16.012

摘要

基于含有两个Si和一个Al的分子筛3T簇模型,利用密度泛函方法(DFT)研究了分子筛催化1-丁烯双键异构为cis-2-丁烯的反应机理.在B3LYP/6-31G(d,p)计算水平上对反应各驻点进行了全优化,并计算了反应的活化能.研究发现,分子筛上的酸性OH基团首先通过物理吸附靠近1-丁烯的双键,形成了π配位复合物后,丁烯双键的端基C原子逐渐抽取这个质子,同时相邻酸性位的一个O原子也抽取丁烯碳链上的一个H原子,形成吸附态的cis-2-丁烯,最后通过脱附形成产物,使分子筛复原,反应按照协同反应机理发生.计算得到的表观活化能是55.9 kJ/mol,与实验结果接近.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	陈标华	北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室	159	1249	18.0	25.0
2	蒲敏	北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室	30	218	9.0	13.0
3	李会英	北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室	11	97	6.0	9.0