硝基甲烷正、负带电离子氢转移反应位垒的计算研究

• 作者: 冀永强 刘翔宇 吉文欣
• 来源期刊: 宁夏大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: DFT(UB3LYP) 硝基甲烷 带电离子 氢转移
• 年，卷（期）: 2007,（4）
• 所属期刊栏目: 研究专题
• 页码范围: 354-359
• 页数: 6页
• 分类号: O641
• 字数: 4382字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.0253-2328.2007.04.019

摘要

采用DFT(UB3LYP)方法,在6-311++G**基组水平上,计算研究了硝基甲烷2种带电结构[CH3NO2]+和[CH3NO2]-分子内H原子向O原子转移后的O-N键的解离机理和反应位垒.结果表明,[CH3NO2]+发生氢转移后,O-N键的断裂是2步反应,第一步是分子内的H原子转移到O原子上,生成中间体[CH2N(OH)O]+,反应位垒为106.5 kJ/mol;第二步是中间体中O-N键断裂,这步的反应位垒为105.5 kJ/mol,理论计算得出的产物带电状态与实验一致.[CH3NO2]-中H原子向O原子转移及O-N键断裂反应一步完成,生成一氢键复合物(H-Complex),该反应位垒为176.2 kJ/mol,H-Complex进一步解离成CH2NO自由基和OH-,或是OH自由基和[CH2NO]-.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	吉文欣	宁夏大学化学化工学院	18	99	6.0	8.0
2	刘翔宇	宁夏大学化学化工学院	26	43	4.0	4.0
3	冀永强	宁夏大学化学化工学院	22	63	4.0	6.0