表面活性剂及水溶性功能高分子的NMR研究

• 作者: 刘买利 刘爱红
• 来源期刊: 波谱学杂志
• 学科: 化学
• 关键词: 核磁共振 表面活性剂 高分子 胆酸盐 胶束
• 年，卷（期）: 2007,（3）
• 所属期刊栏目: 博士论文摘要
• 页码范围: 377-379
• 页数: 3页
• 分类号: O6
• 字数: 848字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1000-4556.2007.03.021

摘要

核磁共振(NMR)技术是研究表面活性剂在溶液中聚集状态的一种非常有用的工具,本文运用多种NMR技术研究了几种不同类型表面活性剂及水溶性功能高分子在水溶液中的聚集行为:1.季铵盐型双子表面活性剂16-4-16的聚集行为季铵盐型双子表面活性剂N,N'-双(十六烷基二甲基)-α,ω-丁烷溴化铵(16-4-16)分子中联接基团及靠近离子头的质子位于胶束的壳层,运动受到一定限制.而距离离子头较远的烷烃链位于胶束的内部,运动相对自由.与对应的单链表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)相比,16-4-16形成的胶束堆积更为紧密.通过NOESY谱中交叉峰强度的定量计算,认为16-4-16在胶束中分子以上下交错排列的方式形成球形聚集体.2.脱氧胆酸钠与十六烷基三甲基溴化铵的相互作用在脱氧胆酸钠(NaDC)溶液中,NaDC质子H3与其他质子不同,其横向弛豫时间(T2)表现为双指数衰减,表明此质子可能存在两种不同的状态.实验证明,其它胆酸盐的H3的横向弛豫也呈现双指数衰减.因此推测在胆酸盐的稀溶液中,3-OH质子和羰基氧之间有可能存在氢键作用,形成了头尾相连的分子对结构.在NaDC和CTAB的混合溶液中,两者形成1∶1的混合胶束.用NOESY和ROESY研究混合胶束的结构,显示CTAB的离子头位于NaDC的羧酸基团附近.这可能是正负离子之间的静电性相互作用的结果.3.丙烯酰胺/丙烯酸模板共聚物的微结构研究了不同pH值条件下,丙烯酰胺和丙烯酸共聚物分子在水溶液中的聚集形态.在酸性溶液中,分子内的氢键致使聚集体形成较为紧密的堆积,侧链的苯氧基团运动受阻;随着溶液pH值的增大,丙烯酸电离产生的阴离子使得分子间的静电斥力增大,分子链变得伸展,分子间的氢键作用导致了聚集体体积变大.当溶液呈强碱性,丙烯酸完全电离,氢键作用力被破坏,分子呈现自由伸展的状态,侧链的苯氧基团运动相对自由.