环丙酮光解离和热异构机理的从头算研究

• 作者: 方维海 林玲 艾玥洁
• 来源期刊: 化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 环丙酮 从头计算 光解离 异构化 交叉点
• 年，卷（期）: 2007,（2）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 129-134
• 页数: 6页
• 分类号: O6
• 字数: 5192字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0567-7351.2007.02.008

摘要

运用精确的量子化学计算方法CASSCF,B3LYP和MP2,结合cc-pVDZ基组,优化了环丙酮的基态和激发态势能面上的驻点结构,计算了它们的相对能量.在此基础上,深入探讨了环丙酮光解离反应的机理.在292～365 nm波长的光的激发下,环丙酮被激发至S1态,最可能的初始过程是α C-C键断裂.我们的理论研究发现,在α C-C键断裂途径上,存在基态和第一激发势能面的交叉点,它在随后的反应过程中起着重要作用.一方面可形成单态双自由基中间体,然后发生另一个C-C键的断裂,生成基态产物一氧化碳和乙烯.另一方面,经过Si/So交叉点可以回到热的基态.在这种情况下,体系具有足够的能量,克服基态途径上的势垒,生成同样的基态产物乙烯和一氧化碳.此外,还对环丙酮基态异构化反应进行了理论研究.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	方维海	北京师范大学化学学院	26	82	5.0	8.0
2	林玲	北京师范大学化学学院	6	17	2.0	4.0
3	艾玥洁	北京师范大学化学学院	1	8	1.0	1.0