氮化锇配合物离子[OsN(mnt)2]-的电子结构和光谱性质的理论研究

• 作者: 夏宝辉 张玉华 张红星
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: [OsN(mnt)2]- TD-DFT计算 吸收光谱 发射光谱 激发态
• 年，卷（期）: 2007,（4）
• 页码范围: 764-767
• 页数: 4页
• 分类号: O641
• 字数: 2285字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.2007.04.033

摘要

理论研究了离子型配合物[OsN(mnt)2]-[mnt=S2C2(CN)2)]的电子结构和光谱性质,考察不同配体三价N、二硫氰烯S2C2(CN)2和金属Os的相互作用对光化学性质的影响.分别在B3LYP/LANL2DZ和CIS/LANL2DZ水平上优化了配合物的基态和激发态结构.与基态(1A1)相比,激发态(3A2)的Os≡N的键长缩短了0.0066 nm,这与计算得到的频率增大一致,使用TD-DFT方法计算得到了配合物的吸收和发射光谱.计算得到的位于300 nm(f=0.1497)和262 nm(f=0.2890)的强吸收都来自1A1→1B1跃迁,分别指认为SC→Os≡N+CN和N+SC→Os≡N+CN的电子跃迁.最低能量的吸收位于446 nm(f=0.0206)处,来自1A1→1B2的电子跃迁,指认为N→Os和N+SC→CN.计算得到配合物在气态的磷光发射位于678 nm(A3A2→X1A1)处,而在丙酮溶液中则蓝移到了625 nm处,跃迁属性不变,都是N→Os和S→Os的跃迁.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	张红星	吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室	75	151	5.0	9.0
2	夏宝辉	吉林大学化学学院	5	13	3.0	3.0
3	张玉华	吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室	8	69	4.0	8.0