气相中HOCl和O3分子间氯键和氢键的结构和性质

• 作者: 刘艳芝 吕玲玲 唐慧安 李志锋 袁煙
• 来源期刊: 原子与分子物理学报
• 学科: 物理学
• 关键词: O3 HOCl 氯键复合物 氢键复合物 YBO理论 AIM理论
• 年，卷（期）: 2008,（5）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1132-1140
• 页数: 9页
• 分类号: O561.4
• 字数: 5296字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1000-0364.2008.05.022

摘要

在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上分别求得O3…ClOH氯键复合物和O3…HOCl氢键复合物势能面上的稳定构型.频率分析表明,与单体HOCl相比,分别在两种复合物中,Cl4-O5和H6-O5键伸缩振动频率发生红移,红移值分别为5.70和76.44cm-1.经MP2/6-311++G**水平计算的含BSSE和零点振动能校正的气相中相互作用能分别为-2.102和-4.920 kJ·mol-1.NBO分析表明,在O3…ClOH氯键复合物中,引起Cl4-05键变长的因素包括2种电荷转移:(1)LP(O1)1→σ*(C14-05);(2)LP(O1)2→σ*(Cl4-O5),其中LP(O1)2→σ*((Cl4-O5)转移占主要作用,总的结果是使σ*(Cl10-O11)的自然布居数增加了14.44 me;在O3…HOCl氢键复合物中也存在类似的电荷转移,结果使σ*(H6-O5)的自然布居数增加了18.09 me.NRT理论进行键序分析表明,在氯键复合物和氢键复合物中,Cl4-O5和H6-O5键的键序都减小,与红外光谱频率计算分析和NBO分析的结论一致.AIM理论分析表明,分别在两种复合物中,O1…Cl4间和O1…H6间都存在键鞍点,而且O1…Cl4和O1…H6的P(r)都较小,分别为0.0111和0.0152 a.u.,说明复合物中的氯键和氢键相互作用较弱.另外,O1…Cl4氯键和O1…H6氢键的Laplacian量(△)ρP(r)分别为0.0479和0.0641 a.u.,都是较小的正值,说明这两种相互作用都以静电作用为主.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	刘艳芝	天水师范学院生命科学与化学学院	21	35	4.0	5.0
2	唐慧安	天水师范学院生命科学与化学学院	33	165	8.0	11.0
3	李志锋	天水师范学院生命科学与化学学院	39	74	5.0	6.0
4	吕玲玲	天水师范学院生命科学与化学学院	28	50	4.0	5.0
5	袁煙	天水师范学院生命科学与化学学院	5	11	2.0	3.0