HnY(n=2,3;Y=O,S,N)与LiNH2分子间的锂键结构及N-Li键反常蓝移

• 作者: 刘艳芝 张继 朱元成 李会学 李志锋 王晓峰 董晓宁 袁焜
• 来源期刊: 科学通报
• 关键词: 氨基锂 蓝移锂键 自然键轨道理论 键序分析
• 年，卷（期）: 2008,（16）
• 所属期刊栏目: 论文
• 页码范围: 1885-1891
• 页数: 7页
• 语种: 中文

摘要

在DFT-B3LYP及MP2/6-311++G**水平上分别求得HnY(n=2或3;Y=O,S,N)…LiNH2锂键复合物势能面上的3种稳定构型,频率分析表明,复合物中2N-4Li在键长增大的情况下发生了反常的伸缩振动频率蓝移.经MP2/6-311++G**水平的计算,在3种复合物中,含基组重叠误差(BSSE)及零点振动能(ZEP)校正的单体间相互作用能分别为-58.65,-31.66和-69.59 kJ·mol-1.自然键轨道理论(NBO)分析表明,H2O…LiNH2(复合物Ⅰ)和H3N…LiNH2(复合物Ⅲ)属于σ-s和n-s共存型锂键复合物,而H2S…LiNH2(复合物Ⅱ)属于单一的n-s型锂键复合物.另外,采用自然键共振理论(NRT)和分子中原子理论(AIM)分别对各锂键复合物中相关键的键序和电子密度拓扑性质进行了分析.结果表明,3种复合物中均存在以离子成分为主的分子间锂键弱相互作用.