烟酰胺辅酶反应中心结构选择1,4-二氢烟酰胺的热力学和动力学根源

• 作者: 朱晓晴 焦晓云 程津培 谭跃
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 1,4-二氢NADH模型物 1,2-二氢NADH模型物 N-甲基-吖啶正离子 负氢转移反应 热力学 动力学
• 年，卷（期）: 2008,（7）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1376-1378
• 页数: 3页
• 分类号: O621
• 字数: 1438字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.2008.07.018

摘要

合成了对位取代的1-苯基-1,4-二氢烟酰胺和对位取代的1-苯基-1,2-二氢烟酰胺作为烟酰胺辅酶两种模型物,分别测定了它们与N-甲基吖啶正离子反应热和活化吉布斯自由能.通过对其热力学参数和动力学参数的比较发现,虽然1,2-二氢烟酰胺辅酶模型物与吖啶正离子反应热力学驱动力大于相应的1,4-二氢烟酰胺辅酶模型物与吖啶正离子反应热力学驱动力,但前者具有很高的活化熵,从而导致其活化吉布斯自由能反而大于后者.表明烟酰胺辅酶NADH反应中心结构在其氧化还原循环进化过程中选择1,4-二氢烟酰胺而不是1,2-二氢烟酰胺的根本原因是烟酰胺辅酶反应中心结构二氢吡啶环2位上的氢原子较4位上的氢原子有较大的空间位阻.