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摘要:
通过[HN(n-C4H9)3]3[WV(CN)8}·4H2O,4,4'-bipyridine dioxide(4,4'-dpdo)和MnCl2·4H2O或CuCl2·2H2O的反应得到两个新的基于八氰金属酸盐的三维异金属化合物,{[Mn2(4,4'-dpdo)(H2O)4][WⅣ(CN)8]}·6H2O(1)和{[Cu2(4,4'-dpdo)(H2O)][W(CN)8]}·CH3OH·H2O(2).其中,化合物1属正交晶系,空间群为P21212,晶胞参数为:a=10.397(2)A,6=11.321(2)A,c=12.295(3)A,Z=2;化合物2则属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为:a=13.038(3)A,b=13.784(3)A,c=13.225(3)A,β=93.44(3)°,Z=4.在化合物1中,每个[WⅣ(CN)8]4-单元呈反四棱柱几何构型,并通过桥连CN-离子与四个Mn2双核单元相连而形成波浪状的-W-Mn2-W-Mn2-交替层;层层之间又进一步通过与Mn离子配位的4,4'-dpdo配体桥连形成一个三维开放骨架结构.在化合物2中,每个[WⅣ(CN)8]4-离子依旧采取反四棱柱几何构型,它通过七个CN-离子分别与七个铜离子键连形成笼状波浪形的层;层层再进一步通过4,4'-dpdo配体桥连形成一个三维网络结构.由于4,4'-dpdo配体的较长刚性桥连作用,使得化合物1-2的开放骨架结构中形成许多被H2O或甲醇溶剂分子占据的空穴.值得一提的是,化合物1中,4,4'-dpdo配体表现出一种μ-4,4,4',4'配位模式;据我们所知,这种配位模式虽然以前曾被理论预测过,但却是第一次被实验证实.磁性研究表明:化合物1表现出MnⅡ离子之间的反铁磁耦合作用,而化合物2则体现了CuⅡ离子之间的弱铁磁耦合相互作用.
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篇名 两个由4,4'-联吡啶双氧化物桥连的基于八氰钨(Ⅳ)酸盐的三维异金属化合物的合成、晶体结构及磁学性质
来源期刊 中国科学B辑 学科
关键词 八氰金属酸盐 4,4'-联吡啶双氧化物 配位聚合物 空穴 磁性
年,卷(期) 2009,(5) 所属期刊栏目 英文版论文摘要
研究方向 页码范围 469
页数 1页 分类号
字数 语种 中文
DOI 10.1007/s11426-009-0050-y
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作者信息
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1 高松 27 275 9.0 16.0
2 王哲明 13 142 7.0 11.0
3 赵飞 3 33 2.0 3.0
4 袁梅 4 48 3.0 4.0
5 张闻 3 44 2.0 3.0
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八氰金属酸盐
4,4'-联吡啶双氧化物
配位聚合物
空穴
磁性
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中国科学(化学)
月刊
1674-7224
11-5838/O6
北京东黄城根北街16号
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