两个由4,4'-联吡啶双氧化物桥连的基于八氰钨(Ⅳ)酸盐的三维异金属化合物的合成、晶体结构及磁学性质

• 作者: 张闻 王哲明 袁梅 赵飞 高松
• 来源期刊: 中国科学B辑
• 关键词: 八氰金属酸盐 4,4'-联吡啶双氧化物 配位聚合物 空穴 磁性
• 年，卷（期）: 2009,（5）
• 所属期刊栏目: 英文版论文摘要
• 页码范围: 469
• 页数: 1页
• 语种: 中文
• DOI: 10.1007/s11426-009-0050-y

摘要

通过[HN(n-C4H9)3]3[WV(CN)8}·4H2O,4,4'-bipyridine dioxide(4,4'-dpdo)和MnCl2·4H2O或CuCl2·2H2O的反应得到两个新的基于八氰金属酸盐的三维异金属化合物,{[Mn2(4,4'-dpdo)(H2O)4][WⅣ(CN)8]}·6H2O(1)和{[Cu2(4,4'-dpdo)(H2O)][W(CN)8]}·CH3OH·H2O(2).其中,化合物1属正交晶系,空间群为P21212,晶胞参数为:a=10.397(2)A,6=11.321(2)A,c=12.295(3)A,Z=2;化合物2则属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为:a=13.038(3)A,b=13.784(3)A,c=13.225(3)A,β=93.44(3)°,Z=4.在化合物1中,每个[WⅣ(CN)8]4-单元呈反四棱柱几何构型,并通过桥连CN-离子与四个Mn2双核单元相连而形成波浪状的-W-Mn2-W-Mn2-交替层;层层之间又进一步通过与Mn离子配位的4,4'-dpdo配体桥连形成一个三维开放骨架结构.在化合物2中,每个[WⅣ(CN)8]4-离子依旧采取反四棱柱几何构型,它通过七个CN-离子分别与七个铜离子键连形成笼状波浪形的层;层层再进一步通过4,4'-dpdo配体桥连形成一个三维网络结构.由于4,4'-dpdo配体的较长刚性桥连作用,使得化合物1-2的开放骨架结构中形成许多被H2O或甲醇溶剂分子占据的空穴.值得一提的是,化合物1中,4,4'-dpdo配体表现出一种μ-4,4,4',4'配位模式;据我们所知,这种配位模式虽然以前曾被理论预测过,但却是第一次被实验证实.磁性研究表明:化合物1表现出MnⅡ离子之间的反铁磁耦合作用,而化合物2则体现了CuⅡ离子之间的弱铁磁耦合相互作用.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	高松		27	275	9.0	16.0
2	王哲明		13	142	7.0	11.0
3	赵飞		3	33	2.0	3.0
4	袁梅		4	48	3.0	4.0
5	张闻		3	44	2.0	3.0