聚{N-[2-(4'-硫代乙酸苄酯基)丙酰基]-对氨基苯乙炔}的合成和热稳定性及有序纳米结构的形成

• 作者: 唐本忠 孙景志 徐海鹏 毛宇 汪剑 袁望章
• 来源期刊: 高分子学报
• 学科: 化学
• 关键词: 官能化聚炔 手性中心 有序 热稳定性
• 年，卷（期）: 2009,（10）
• 所属期刊栏目: 论文
• 页码范围: 1031-1036
• 页数: 6页
• 分类号: O6
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:1000-3304.2009.10.008

摘要

采用两性离子型的催化剂Rh+[η-C6H5(nbd)B-(C6H5)3]实现了含手征性中心和硫代乙酸酯基的苯乙炔单体的聚合,用红外光谱、核磁共振氢谱和紫外-可见吸收光谱表征了聚合物的结构,证实得到了预期产物.聚合物的重均分子量达到了73200,在氯仿、四氢呋喃、二氯甲烷等有机溶剂中有良好的溶解性能.聚合物热稳定性高,在氮气氛围下热分解温度为336℃.在900℃的高温下有31%的重量残留.用扫描电子显微镜观察发现,在浓度为5.0 mg/mL的聚合物氯仿溶液形成的薄膜中有微米长度的棒状有序结构;由浓度为0.5mg/mL的聚合物氯仿稀溶液形成的薄膜表面有晶体析出.用透射电子显微镜观察聚合物在氯仿溶液中缓慢形成的微结构,发现当浓度高于1.0 mg/mL时,聚合物在碳膜上形成铺展的薄膜,薄膜由纳米尺寸的丝带状结构取向排列而成;当浓度低于0.5 mg/mL时,聚合物形成具有规则几何形态的微晶体.在聚合物热稳定性的显著提高和有序微结构的形成过程中,聚苯乙炔侧链中的手征性中心发挥了关键的作用.