摘要:
用爆发点试验装置测定了6种硝仿系炸药:2,2,2-三硝基乙基-N-硝基-甲胺(TNMA)、二(2,2,2-三硝基乙基-N-硝基)乙二胺(BTNEDA)、4,4,4-三硝基丁酸-2,2,2-三硝基乙酯(TNETB)、二(2,2,2-三硝基乙醇)缩甲醛(BTNF)、1,1,1,3-四硝基丙烷(TETNP)和二(2,2,2-三硝基乙基)硝胺(BTNNA)在不同温度下的爆发延滞期.依据谢苗诺夫方程lnt_(lag,i)=E_α/RT_i-lnA_α,由lnt_(lag,i)对1/T_i的关系,用作图法和最小二乘法计算了爆发分解反应的表观活化能(E_α)、指前因子(A_α)和5 s爆发点.用非线性等转化率积分法所得的表观活化能(E_α)校验了由lnt_(lag,i)~1/_Ti关系得到的Eα值.借助热力学关系式,计算了爆发分解反应的活化热力学参数[活化自由能(ΔG≠),活化焓(ΔH≠)和活化熵(ΔS≠)].结果表明: (1) E_α和作图法所得E_α间的相对误差在±5%以内; (2) E_α与最小二乘法所得E_α相等的事实佐证了不同温度下爆发分解反应延滞期内的分解深度是相等的,所得E_α和A_α值是可接受的,谢苗诺夫方程推导过程中采用A_α>>G(α)的假设是合理的; (3) 以5 s爆发点和ΔG~#为判据,6种硝仿系炸药对热抵抗能力的次序为:TNETB>BTNF>BTNEDA>TETNP>TNMA>BTNNA.