纳米TiO2光催化降解茜素黄R的反应机理与动力学

• 作者: 宋俊密 王芳 袁九毅 陈强
• 来源期刊: 环境科学学报
• 学科: 地球科学
• 关键词: TiO2 茜素黄R 反应机理 PM3算法 紫外-可见光谱 L-H模型
• 年，卷（期）: 2009,（1）
• 所属期刊栏目: 环境化学
• 页码范围: 175-180
• 页数: 6页
• 分类号: X131.2
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0253-2468.2009.01.027

摘要

以纳米TiO2(P25)粉末作为催化剂光降解茜索黄R.GC-MS和LC-MS检测结果表明,有3种可能的降解途径:①茜素黄R(C13H8N3O5Na)水解生成的C13H8N3O5-(H)与光催化产生的·OH自由基发生取代反应生成C13H8N3O6-(I)和C13H8N3O7-(J),进一步脱羧分别生成C12H9N3O4(L)和C12H9N3O5(M);②H分子发生脱羧反应生成C12H9N3O3-(K),进一步反应生成C12H11N3(C)和C2H12N2(D);③H分子中氮氮键发生断裂而生成C6H6N2O2(A)、C6H4N2O4(B)、C6H8N2(E)、C6H6O(F)和C7H7NO3(G).所有生成的中间产物被继续降解,最终矿化为CO2和H2O等无机小分子物质.利用Molecular Orbital PACkage中的PM3半经验方法对茜素黄R分子构型优化计算,结果表明,茜素黄R的羧基净电荷密度为-0.680,在实验条件下(pH为2.86)羧基易吸附在TiO2表面,而成为·OH进攻的最有利位置,实验检测到羟基化的产物(J和I).茜素黄R的羧基和苯环相连的C-C键长最长,反应过程中易发生脱羧反应,实验检测到脱羧后的产物(K);-N=N-键长较长,易断裂生成芳胺类化合物(A,E,G等).茜素黄R带羧基和羟基的苯环电荷密度为-0.160,带硝基苯环电荷为-0.165,易吸附在催化剂表面而被自由基进攻,生成羟基化产物.计算结果和实验检测结果一致.动力学研究表明,茜素黄R光催化降解的动力学符合Langmuir-Hinshelwood模型计算的结果.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	陈强	兰州大学大气科学学院	90	698	12.0	22.0
2	王芳	德州学院化学系	40	128	6.0	10.0
3	袁九毅	兰州大学大气科学学院	43	493	12.0	20.0
4	宋俊密	兰州大学化学化工学院	3	27	3.0	3.0