配合物{[Cu(hmtade)][Ni(dmit)_2]}_2·4DMSO的合成、表征及晶体结构

• 作者: 冯建申 吴宇 张秀兰 王军 谢斌 赖川 邹立科
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮-4,5-二硫醇 四氮杂大环 配合物 晶体结构
• 年，卷（期）: 2009,（12）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 2337-2343
• 页数: 7页
• 分类号: O641.4
• 字数: 6658字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0251-0790.2009.12.002

摘要

合成了配合物{[Cu(hmtade)][Ni(dmit)_2]}_2·4DMSO(1)(hmtade为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,11-二烯;dmit为1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮-4,5-二硫醇;DMSO为二甲亚砜),采用元素分析、红外光谱和紫外-可见光谱进行了表征,并用X射线衍射法测定了晶体结构.该晶体属于单斜晶系,P2_1/n空间群;晶胞参数:α=1.49952(6)nm,b=1.77229(7)nm,c=3.1275(1)nm,β=102.442(1)°,V=8.1163(5)nm~3,D_c=1.558 Mg/m~3,Z=8,F(000):3944,μ(Mo Kα)=1.637 mm~(-1),S=1.016,(△/σ)_(max)=0.001,R_1=0.0673,wR_2=0.1672[I>2_σ(I)].晶体结构研究表明,配合物{[Cu(hmtade)]·[Ni(dmit)_2]}_2·4DMSO包含2个[Cu(hmtade)][Ni(dmit)_2]子单元.每个子单元中,1个dmit中的1个S原子与Cu及Ni配位,形成异双核Cu-Ni配合物.其中Cu(Ⅱ)为五配位的四方锥构形,Cu-N键长在0.1949(5)～0.2007(4)nm范围内,Cu-S键长分别为0.28913(18)和0.28952(18)nm;配阴离子[Ni(dmit)_2]~(2-)为畸变四方形,Ni-S键长在0.21729(16)～0.21905(17)nm范围内.溶剂分子DMSO与配体hmtade形成了N-H…O氢键.通过分子内S…S和S…H短接触形成了二聚体,二聚体之间通过S…S短接触形成一维链状结构,并通过S…S,S…H和C…H短接触进一步形成二维和三维结构.