基质辅助激光解析电离质谱用于多肽和蛋白质亚硝基化修饰研究

• 作者: 张养军 曹冬 邓玉林 钱小红 韩春光
• 来源期刊: 分析化学
• 学科: 化学
• 关键词: 基质辅助激光解析电离飞行时间质谱 蛋白质 亚硝化
• 年，卷（期）: 2009,（1）
• 所属期刊栏目: 研究报告
• 页码范围: 1-7
• 页数: 7页
• 分类号: O6
• 字数: 3818字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:0253-3820.2009.01.001

摘要

亚硝基阴离子是生物体内重要的生物调控小分子,广泛分布于生物体的血液和组织中,能使蛋白质发生硝基化和亚硝基化修饰,并且调控生物体的多种生理过程.本研究应用高灵敏度的基质辅助激光解析电离-飞行时间串联质谱(MALDI-TOF-MS)技术,以合成的标准肽段和肌红蛋白为模型系统.研究了蛋白质和多肽主链N端氨基与赖氨酸侧链氨基对HNO2反应的敏感性,并考察了反应体系和不同的反应时间对HNO2与多肽的反应完全程度的影响.结果表明,HNO2能与肽段N端的伯氨基发生重氮化反应,形成的叠氮化中间产物不稳定,放出氮气形成碳正离子,碳正离子可进一步发生取代或消除反应.发生取代反应,水溶液中的羟基取代N-末端氨基形成M+1产物,既使得产物比原肽段分子量多1 Da;发生消除反应,脱掉1分子的氨,又生成M-17烯烃衍生物,从而使产物比原肽段分子量少17 Da.当采用1 mol/L乙酸和1 mol/L的亚硝酸钠作为反应体系时,反应5 min, 肽段的N端氨基即可完全与HNO2反应生成羟基取代产物和烯烃衍生物.而在上述条件下,未发现赖氨酸侧链氨基与HNO2反应,说明HNO2主要与肽段和蛋白的N端氨基发生反应.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	邓玉林	北京理工大学生命科学与技术学院	192	865	13.0	20.0