二氢四嗪的异构化反应和动力学

• 作者: 周遵宁 张同来 张建国 张绍文 杨利 牛晓庆 王昆 舒远杰
• 来源期刊: 火炸药学报
• 关键词: 物理化学 二氢四嗪 异构化反应 动力学 过渡态 势能面 速率常数
• 年，卷（期）: 2010,（6）
• 页码范围: 34-38
• 分类号: TJ55|O643
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1007-7812.2010.06.008

摘要

通过Gaussian03程序对1,2-二氢四嗪和1,5-二氢四嗪的异构化氢迁移反应机理进行了理论研究.在B3LYP/6-311++G**水平下对反应中各驻点进行全面优化和频率分析,用内禀反应坐标理论(IRC)获得反应的最小能量路径(MEP),在CCSD(T)/6-311++G**水平下得到了反应的势能曲线,并且用TST、TST/Eckart、CVT、CVT/SCT和CVT/ZCT理论,计算了在200～2500K温度范围内的反应速率常数.计算结果表明,该反应的正反应方向均为吸热反应,且为非自发反应;在整个温度范围内,反应的变分效应都不明显,而在低温区间(200～500K),反应的隧道效应较为显著.