5-氯尿嘧啶质子转移异构化的密度泛函理论研究

• 作者: 任宏江 刘艳 晏志军 杨晓慧 王渭娜
• 来源期刊: 化学通报（印刷版）
• 学科: 化学
• 关键词: 5-氯尿嘧啶 质子转移 互变异构 活化能
• 年，卷（期）: 2010,（2）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 173-179
• 页数: 7页
• 分类号: O6
• 字数: 4211字
• 语种: 中文

摘要

采用密度泛函B3LYP/6.311+G~(**)方法,对5-氯尿嘧啶分子内质子转移及水助催化质子转移引起的互变异构反应机理进行了计算研究,获得了互变异构过程的反应焓、活化能、活化吉布斯自由能和质子转移反应的速率常数等参数.计算结果表明,5-氯尿嘧啶无论是孤立分子还是一水合物,其双酮式CU1是最稳定异构体,由双酮式向烯醇式异构化找到3条通道(P1,P2,P3),各通道速控步骤的活化能分别为177.85、177.05和197.58kJ/mol.当水分子参与反应以双质子转移机理异构化时,活化能显著降低,各通道速控步骤的活化能依次降为66.24、69.36和77.85kJ/mol,有利于双酮式向烯醇式或酮醇式转变.计算结果还表明,氢键作用在增大5-氯尿嘧啶一水复合物稳定性、降低质子转移异构化反应活化能等方面起着重要作用.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	杨晓慧	西安文理学院化学系	125	342	10.0	12.0
2	王渭娜	陕西师范大学化学与材料科学学院陕西省大分子科学重点实验室	30	101	5.0	7.0
3	刘艳	渭南师范学院化学系	32	54	4.0	5.0
4	任宏江	西安文理学院化学系	31	78	5.0	7.0
5	晏志军	西安文理学院化学系	30	96	5.0	7.0