非线性等转化率的微、积分法及其在含能材料物理化学研究中的应用Ⅶ.HHTDD的热分解

• 作者: 冯煜 张晓亮 张海 王喜军 胡荣祖 赵凤起 赵宏安 马海霞 高红旭
• 来源期刊: 西北大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: HHTDD 热分解 Bourdon玻璃薄膜压力计 等转化率法 表观活化能 热安全性
• 年，卷（期）: 2010,（4）
• 页码范围: 635-640
• 分类号: O381|O643.11|TQ564.2
• 字数: 2950字
• 语种: 中文

摘要

目的 揭示2,4,6,8,10,12-六硝基-2,4,6,8,10,12.六氮杂三环[7.3.0.03.7]十二烷二酮-5,11(HHTDD)的放热分解动力学行为和对熟抵抗能力.方法 用高灵敏布鲁顿玻璃薄膜压力计研究空、高温低装填密度条件下HHTDD的热分解过程.由热分解气体的标准体积(VH)对时间(t)的关系曲线,得到HHTDD在不同温度下热分解反应的初速(W0)、极大速度(Wmax)、诱导期(tin)、半分解期(t1/2)、极大速度到达时间(tmax)、极大速度常数(kmax)和平均叠合系数(kdh).用非线性等转化率微、积分法所得的表观活化能Eα校验由lgx(x=W0,Wmax,tin,t1/2,tmax,k0,kmax,kdh)-1/T关系得到的表观活化能Eα.借助不同加热速率(β)下非等温DSC曲线离开基线的初始温度(T0),onset温度(Te),峰顶温度(Tp),Kissinger法和Ozawa法求得的热分解反应的表观活化能(EK和EO)和指前因子(Ax),微量热法确定的比热容(Cp),以及密度(p),热导率(λ)和分解热(Qd,取爆热之半)数据,Zhang-Hu-Xie-Li公式,Hu-Yang-Liang-Xie公式,Hu-Zhao-Gao公式,Zhao-Hu-Gao公式,Smith方程,Friedman公式和Bruckman-Guillet公式,计算HHTDD在β→0时的T0,Te和Tp值(T00,Te0和Tp0)、熟爆炸临界温度(Tbe和Tbp)、绝热至爆时间(tTlad)、撞击感度50%落高(H50)和热点起爆临界温度(Tcr).结果 Eα与各特征值所得的对应Ea间的相对误差在±5%以内.得到了评价HHT-DD热安全性的结果:TSADT=Te0=456.91K,TSADT=Tp0=460.30K,Tbe0=467.58K,Tbp0=470.03K,tTlad=10.7s,H50=20.40cm,Tcr=441.30K.结论 HHTDD有好的对热抵抗能力.