CH_2CO+CH_2的多通道反应的理论研究

• 作者: 朱元成 李会学 李志锋 王晓峰 董小宁
• 来源期刊: 化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 乙烯酮 CH_2自由基 密度泛函理论 自然键轨道理论 电子密度拓扑分析
• 年，卷（期）: 2010,（2）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 115-124
• 页数: 10页
• 分类号: O6
• 语种: 中文

摘要

利用密度泛函(DFT)和自然键轨道理论(NBO)及高级电子耦合簇[CCSD(T)]和电子密度拓扑(AIM)方法,对单重态和三重态CH_2与CH_2CO反应的微观机理进行了研究.在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应通道各驻点的几何构型.在CCSD(T)/6-311+G(d,p)水平上计算了各物种的单点能量,并对总能量进行了校正.计算表明,单重态CH_2与CH_2CO的C-H键可发生插入反应,与C=C、C=O可发生加成反应,存在三条反应通道,产物为CO和C_2H_4,从能量变化和反应速控步骤能垒两方面考虑,反应Ⅱ更容易发生.对反应通道中的关键点进行了自然键轨道及电子密度拓扑分析.三重态CH_2与CH_2CO的反应存在三条反应通道,一条是与C-H键的插入反应,另一条是三重态CH_2与C=C发生加成反应,产物为CO和三重态C_2H_4,通道Ⅱ势垒较低,更容易发生.最后一条涉及双自由基的反应活化能最大,最难发生.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	朱元成	天水师范学院生命科学与化学学院	68	128	6.0	8.0
2	董小宁	天水师范学院生命科学与化学学院	7	41	3.0	6.0
3	李志锋	天水师范学院生命科学与化学学院	39	74	5.0	6.0
4	李会学	天水师范学院生命科学与化学学院	30	144	6.0	11.0
5	王晓峰	天水师范学院生命科学与化学学院	28	55	3.0	6.0