非对称反铂抗癌药物反-异丙胺·间羟甲基吡啶·二氯铂水解机理的理论研究

• 作者: 叶冰 许旋
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 反铂抗癌药物 密度泛函理论 水解反应 反应机理 溶剂化效应
• 年，卷（期）: 2010,（12）
• 页码范围: 2431-2437
• 分类号: O641
• 字数: 5011字
• 语种: 中文

摘要

应用密度泛函理论PBE1PBE方法及CPCM模型计算具有空间位阻的非对称反铂抗癌药反-异丙胺·间羟甲基吡啶·二氯铂的水解反应机理.结果表明,由于空间效应,水分子从垂直于Pt平面四边形配位的方向进攻,其水解反应为水的H,O原子分别与Cl,Pt原子形成平面四边形结构的协同作用结果,Pt的5d电子和Cl的3p电子分别向水的H-O反键轨道离域,O的孤对电子向Pt的价层空轨道或Pt-Cl反键轨道离域,速率决定步骤经过一个近似三角双锥的过渡态完成.随着反应的进行,离域效应增强,Pt与O作用增强,而Pt-Cl键减弱.溶剂化效应使两步水解反应的各反应物、生成物和过渡态的能量较气相时低63.6～386.3 kJ/mol,单点能垒较气相反应低约17.1～36.2 kJ/mol.从空间位阻较小的异丙基相反方向进攻的反应通道更易进行,其中1B和2B通道活化焓(分别为79.7和87.8 kJ/mol)最小,是第一、 二步水解反应的主要通道.第二步水解活化能垒远高于顺铂,两步水解活化能垒均高于对称的反铂trans-[PtCl2(i-pra)2].

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	许旋	华南师范大学化学与环境学院	81	643	14.0	21.0
7	叶冰	华南师范大学化学与环境学院	2	2	1.0	1.0