理论计算5-氟尿嘧啶三水复合物质子转移的异构化

• 作者: 任宏江
• 来源期刊: 计算机与应用化学
• 学科: 化学
• 关键词: 5-氟尿嘧啶 三水复合物 质子转移 活化能 溶剂效应
• 年，卷（期）: 2010,（5）
• 页码范围: 617-622
• 分类号: TQ015.9|O6-39
• 字数: 5120字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1001-4160.2010.05.012

摘要

为了研究5-氯尿嘧啶三水复合物异构体的相对稳定性和异构体之间的转变机理,以至于了解药理性质,对实验进行指导,故本文采用密度泛函B3LYP/6-311+G(d,p)法,研究计算5一氟尿嘧啶6种三水复合物的稳定性及质子转移而引起的双酮式-双醇式或酮醇式互变异构的反应机理,获得零点能、总能量及质子转移过程的反应焓、活化能、活化吉布斯自由能和速率常数等参数.IPCM反应场溶剂模型用于计算水相.本文与文献[9]的区别在于重点研究3个水分子存在下及三水复合物在整体溶剂中的质子专移规律,而文献[9]仅讨论了分子内和-水催化时的规律.本文证明在三水复合物中,双酮式Fu1a-3w最稳定,与已有实验结果相符.由双酮式三水复合物通过双质子转移向双醇式或酮醇式异构化中,找到3条反应通道(P1,P2,P3),其速控步骤活化吉布斯自由能分别为71.6、74.3和83.6kJ·mol-1,是文献报道分子内质子转移所需活化能垒的近三分之一,却均比文献报道-水催化所需活化能垒高.还表明,整体溶剂效应使三水复合物(FU6-3w除外)的偶极矩均增大且质子转移所需活化能垒也相应增大,质子转移反应反而更困难.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	任宏江	西安文理学院化学系	31	78	5.0	7.0