细胞色素P450催化4-氯-N-环丙基-N-异丙基苯胺Ca-H羟基化反应机理的理论研究

• 作者: 刘建勇 李冬梅
• 来源期刊: 催化学报
• 学科: 化学
• 关键词: 密度泛函理论 过渡态 氢原子传递 能垒 反应速率 反应机理
• 年，卷（期）: 2011,（7）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1208-1213
• 分类号: O643
• 字数: 3667字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3724/SP.J.1088.2011.10303

摘要

采用密度泛函理论的B3LYP方法,研究了细胞色素P450催化4-氯-N-环丙基-N-异丙基苯胺Ca-H羟基化的反应机理,该反应包含环丙基的羟基化和异丙基的羟基化两个反应途径,且这两个反应路径都是包含氢原子传递的协同过程,二重态的能垒明显低于四重态,反应主要在二重态上进行.通过比较这两个反应路径中Ca-H羟基化反应的活化能,推算出4-氯-N-环丙基-N-异丙基苯胺中环丙基Ca-H羟基化与异丙基Ca-H羟基化的反应速率之比为1.8∶1.进而推测出该底物在P450催化下脱环丙基和脱异丙基反应的分支比为64%:36%.这与实验结果一致.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	李冬梅	中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室	35	251	10.0	15.0
2	刘建勇	中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室	8	14	2.0	3.0