离子交换色谱中硼同位素交换反应平衡常数的理论预测

• 作者: 付道贵 刘晓珍 李刚 王美玲 王贯春 简敏 邹从沛
• 来源期刊: 同位素
• 学科: 化学
• 关键词: 离子交换色谱 硼同位素 平衡常数
• 年，卷（期）: 2011,（2）
• 所属期刊栏目: 其他
• 页码范围: 107-112
• 分类号: O613.8
• 字数: 3285字
• 语种: 中文

摘要

外部溶液相中B(OH)3与离子交换树脂相中B(OH)4-、B3O3(OH)52-、B3O3(OH)4-之间所发生的同位素交换反应的平衡常数K是离子交换色谱法分离硼同位素研究中的基本参数之一,但难以用实验手段精确测定.本研究利用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-31G理论水平上计算了气态下B(OH)3、B(OH)4-等的振动频率,用计算得到的频率,基于Urey模型求得B(OH)3、B(OH)4-、B3O3(OH)52-、B3O3(OH)4-的简约配分函数比(RPFR),进而得到同位素交换反应平衡常数.结果表明,B(OH)3和B(OH)4-间的同位素效应显著,其平衡常数K在25℃时为1.025 7,B(OH)3与O3(OH)52-和B3O3(OH)4-反应的平衡常数较小,分别约为1.0172和1.0084.