AUPH3-C≡C-C6H5与(AuPH3-C≡C)2(1,4-C6H4)2配合物激发态性质的密度泛函研究

• 作者: 吴冲 张鹏 矫玉秋
• 来源期刊: 内蒙古师范大学学报（自然科学汉文版）
• 学科: 化学
• 关键词: 激发态 发光 密度泛函 [Au(PH3)]+
• 年，卷（期）: 2011,（2）
• 所属期刊栏目: 化学
• 页码范围: 155-161
• 分类号: O641
• 字数: 5083字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1001-8735.2011.02.011

摘要

用密度泛函方法优化了AuPH3-C≡C-C6H5(a)与(AuPH3-C≡C)2(1,4-C6H4)2(b)配合物的基态几何结构,并用含时密度泛函方法计算得出配合物a与b在CH2Cl2溶液中的发光光谱,计算结果与实验值符合得很好.计算得出两种Au(I)配合物的最低能量吸收光谱分别为295.2 nm和353.1 nm,均属于C(2p)→Au(6p)的电荷转移(LMCT)修饰下的pπ(-C≡C-、(0)-)→pπ*(-C≡C-、(0))跃迁本质,并伴有Au(5d)→Au(6p)的金属中心电荷转移(MCCT)性质.配合物b近似由两个配合物a相连接而成,配合物b的分子轨道也由配合物a的分子轨道组合而成.由于轨道组合中存在pπ*或pπ相互作用,配合物b的最低能量吸收谱线的波长大于配合物a的相应值.Au(I)的修饰作用使分子轨道的密度分布更具有规律性,使分子的轨道跃迁更活跃.