2-己硫醇生成2,5-二甲基噻吩机理的理论研究

• 作者: 于宏超 卞贺 夏道宏 张士国 李大枝
• 来源期刊: 分子科学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 2-己硫醇 2,5-二甲基噻吩 反应机理 过渡态
• 年，卷（期）: 2011,（4）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 277-282
• 分类号: O641
• 字数: 3312字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1000-9035.2011.04.011

摘要

采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上研究了2-亿硫醇生成2,5-二甲基噻吩的微观反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,内禀反应坐标反应机理解析证实了过渡态的真实性,找到了具体的反应途径.结果发现,在2-己硫醇环化生成2,5-二甲基四氢噻吩的反应过程中,中间体Ⅰ异构化生成中间体Ⅱ,接着中间体Ⅱ环化生成中间体Ⅲ,相应的活化能为39.2和29.8 kJ/mol.2,5-二甲基四氢噻吩分步脱氢生成2,5-二甲基噻吩,相应的活化能为444.3和471.3 kJ/mol.