乙醇醛光解离机理的理论研究

• 作者: 刘靖尧 孙家钟 慈成刚 段雪梅
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 反应机理 乙醇醛 光解离 势能面
• 年，卷（期）: 2011,（7）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1588-1593
• 分类号: O641
• 字数: 5119字
• 语种: 中文

摘要

采用多参考态方法,在CASPT2//CASSCF/6-311+G(2df,2p)水平上计算了乙醇醛(HOCH2CHO)分子在3个最低电子态(SO,S,和T1)上驻点的电子结构和解离势能面.结合势能面交叉点,探讨了HOCH2CHO与波长有关的光解离机理,分析了可能的光解离产物.结果表明,在实验光解波长240～400 nm的激发下,HOCH2CHO分子主要发生S,态上的解离反应或通过S0和S1态之间的振动相互作用弛豫到基态,随之发生基态解离反应.C-C键断裂生成基态光解产物HOCH2(2A')+HCO(2A')是最主要的反应途径;而在一定波长下,生成CH3OH+CO的基态协同反应、脱醛基氢及脱羟基通道都是能量上可行的反应途径.计算结果和实验结果一致.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	孙家钟	吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室	32	76	5.0	6.0
2	刘靖尧	吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室	21	31	3.0	4.0
3	段雪梅	吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室	6	4	1.0	1.0
4	慈成刚	吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室	2	0	0.0	0.0