H-ZSM-5分子筛上环己烯芳构化反应历程的理论研究

• 作者: 任珏 周丹红 左士颖 王凤娇
• 来源期刊: 催化学报
• 学科: 化学
• 关键词: H-ZSM-5分子筛 环己烯 芳构化 脱氢 量子力学/分子力学
• 年，卷（期）: 2012,（8）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1367-1373
• 分类号: O643
• 字数: 3813字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3724/SP.J.1088.2012.20346

摘要

基于76T簇模型,采用量子力学和分子力学联合的ONIOM2 (B3LYP/6-31G(d,p):UFF)方法研究了H-ZSM-5分子筛上环己烯芳构化反应历程.结果表明,环己烯首先吸附在分子筛酸性位上,与酸性质子共同脱除一个H2分子后,在分子筛骨架氧上生成烷氧配合物中间体；然后再脱质子得到环己二烯,同时酸性位复原；再经历脱氢和脱质子历程,最后得到产物苯,并吸附在复原的分子筛酸性位上.计算得到脱氢的活化能依次为279.64和260.21kJ/mol,脱质子的活化能依次为74.64和59.14kJ/mol.所有脱氢反应都是吸热过程,生成表面烷氧活性中间体,随后的脱质子反应能垒较低,而且是放热过程.此外,比较了环己烯在分子筛酸性位上的三个竞争反应,即脱氢、质子化和氢交换反应的活化能垒,证明环己烯优先发生脱氢反应.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	周丹红	辽宁师范大学化学化工学院功能材料化学研究所	36	294	9.0	16.0
2	任珏	辽宁师范大学化学化工学院功能材料化学研究所	3	6	2.0	2.0
3	左士颖	辽宁师范大学化学化工学院功能材料化学研究所	2	5	1.0	2.0
4	王凤娇	辽宁师范大学化学化工学院功能材料化学研究所	2	5	1.0	2.0