高对映选择性的有机催化的二氟烯醇硅醚与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的不对称Mukaiyama-aldol反应

• 作者: 刘运林 周剑
• 来源期刊: 化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 有机催化 β,γ-不饱和-α-酮酸酯 二氟烯醇硅醚 Mukaiyama-aldol反应 α-二氟烷基取代的手性叔醇
• 年，卷（期）: 2012,（13）
• 所属期刊栏目: 研究通讯
• 页码范围: 1451-1456
• 分类号: O623.521
• 语种: 中文

摘要

首次研究了二氟烯醇硅醚1与β,γ-不饱和酮酸酯2的反应.发现不论使用叔胺或叔胺-氢键给体双功能催化剂,均专一地发生Mukaiyama-aldol反应生成相应的叔醇3.利用手性氢化奎宁衍生的双功能脲催化剂11高对映选择性地实现了这一反应,为合成α-二氟烷基取代的手性叔醇提供了一种新方法.不同芳基取代的二氟烯醇硅醚以及γ位不同芳基取代的酮酸酯化合物均反应良好.在所考察的15个例子中,反应产率中等到良好（44%～81%）,对映选择性中等到优秀（72%～96%）.反应产物可方便转化为二氟烷基取代的手性二醇或三醇化合物.